Родился в селе Большой Куналей Тарбагатайского района Бурятии в семье крестьянина. Окончил неполную среднюю школу и уехал в Ленинград к родственнику. Работал на военном заводе. В июле 1941 года вместе с заводом был эвакуирован в Уфу.

В январе 1942 года призван в армию. Направляется в Одесское военно-пехотное училище им. К. Е. Ворошилова (Чистополь). Не доучившись, был отправлен на фронт под Сталинград. Служил в артиллерии наводчиком орудия. В ноябре 1942 года был тяжело ранен, около полугода провёл в госпитале. Осенью был направлен на учёбу в Ульяновск в танковый полк, где получил специальность механика-водителя танков. 

В ноябре 1943 года попал в 69-й гвардейский танковый корпус 21-й гвардейской механизированной бригады. Участвовал в освобождении Правобережной Украины. В зимних наступательных боях ратный труд механика-водителя Гуслякова был отмечен орденом Отечественной войны II степени и орденом Славы III степени. 

Летом 1944 года Георгий Гусляков был представлен к званию Героя Советского Союза. В наградном листе на Георгия Гуслякова о подвиге танкиста говорится: «В боях за город Казатин сержант Гусляков, ворвавшись на своем танке Т-34 на одну из улиц города, гусеницами подавил до 20 гитлеровцев, 3 мотоцикла, 4 автомашины с пехотой. Всего экипаж уничтожил 2 средних танка, 3 орудия ПТО, миномёт, 3 крупнокалиберных пулемёта и до 100 гитлеровцев». Однако Гусляков получил только орден Отечественной войны II степени.

За участие в боевых действиях в Восточной Пруссии Гусляков получил ещё две награды — орден Славы II степени и третий орден Отечественной войны II степени. В апреле 1945 года Гусляков снова представлен к званию Героя Советского Союза, но на этот раз был награждён орденом Красного Знамени. 

На фронтовых дорогах сменил 12 боевых машин, несколько экипажей.

В 1947 году гвардии старший сержант Гусляков был демобилизован. Вернулся в родные края. Работал заведующим отделом культуры райисполкома, а затем возглавлял районный комбинат бытового обслуживания, был председателем колхоза «Авангард».

Указом Президента Российской Федерации № 400 от 28 февраля 1994 года за мужество и героизм, проявленные в борьбе с немецко-фашистскими захватчиками в Великой Отечественной войне 1941-1945 годов Гуслякову Георгию Ивановичу присвоено звание Героя Российской Федерации с вручением знака особого отличия - медали "Золотая Звезда" (№ 67).

Жил в Тарбагатай. Скончался в 1998 году.

Награжден орденом Красного Знамени, четырьмя орденами Отечественной войны 2-й степени, орденом Красной Звезды, орденами Славы 2-й и 3-й степеней, медалями.

В мае 2005 года на родине героя в селе Большой Куналей Тарбагатайского района ему был открыт памятник. Его имя присвоено Большекуналейской средней общеобразовательной школе Тарбагатайского района.